Методические указания по фотометрическому измерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны, МУ (Методические указания) от 30 марта 1988 года №4588-88
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 30
марта 1988 г. N 4588-88
HSO | М.м. 98,08 |
Серная кислота —
маслянистая бесцветная жидкость, плотность 1,834 г/см, Т.пл. 10,35 °С, Т.кип. 340 °С (разл.), с
водой смешивается во всех отношениях.
В
воздухе находится в виде аэрозоля.
Раздражает и прижигает
слизистые верхних дыхательных путей, поражает легкие. При попадании
на кожу вызывает тяжелые ожоги.
ПДК серной кислоты в
воздухе 1 мг/м.
SO | М.м. 64,06 |
Диоксид серы (сернистый
ангидрид) — бесцветный газ с резкий запахом, плотность 2,926 г/л,
Т.кип. -10,1 °С, растворим в воде.
Раздражает дыхательные пути, вызывая спазм бронхов, обладает общетоксическим действием.
ПДК диоксида серы в воздухе 10 мг/м.
Характеристика метода
Метод основан на
взаимодействии серной кислоты и диоксида серы с иодид-иодатной
смесью и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта
реакции при 400 нм. Различные агрегатные состояния этих веществ
позволяют проводить раздельное измерение их в воздухе.
Отбор проб аэрозоля
серной кислоты производится концентрированием на фильтр, паров
диоксида серы — в раствор иодида калия.
Нижний предел измерения
серной кислоты в анализируемом объеме раствора 25 мкг, диоксида
серы — 5 мкг.
Нижний предел измерения
серной кислоты в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха), диоксида серы —
5 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций серной кислоты от 0,5 до 5 мг/м, диоксида серы — от 5 до 50 мг/м.
Измерению не мешают сульфаты натрия, калия, магния, кальция, цинка, никеля в количестве до 1 мг, сульфат меди до 0,5 мг. Мешают измерению сульфат железа, сильные кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 25 мин.
Приборы, аппаратура и посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные сосуды с
пористой пластинкой N 1.
Фильтродержатель.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5
мл.
Пробирки с пришлифованной
пробкой, ГОСТ 10515-75,
вместимостью 10 мл.
Стаканы химические,
ГОСТ 19908-80, вместимостью 50
мл.
Стеклянная трубка, длиной
5-6 см, заполненная кусочками фильтра АФА-ХА для поглощения
аэрозоля серной кислоты.
Реактивы, растворы и материалы
Иодид калия, ГОСТ 4232-74, х.ч., 3% раствор, свежеприготовленный.
Иодат калия, ГОСТ 4202-75, х.ч., 1% раствор (устойчив в течение недели).
Поглотительный раствор*: 1% раствор иодата калия смешивают с водой в соотношении 1:3,5. Раствор устойчив в течение недели.
________________
* Если пробы будут анализироваться в тот же день, можно воспользоваться поглотительным раствором, состоящим из иодата, иодида калия и воды в соотношении 1:0,5:3,5. Раствор устойчив в течение суток. Окраска раствора после отбора проб устойчива в течение 6 часов.
Фильтры АФА-ХА-20.
4588-88 Методические указания по фотометрическому измерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций серной кислоты и диоксида серы в присутствии сульфатов в воздухе рабочей зоны
(утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР
А.И. Заиченко 30 марта 1988 г. № 4588-88)
Серная кислота — маслянистая бесцветная жидкость, плотность 1,834 г/см 3, Т. пл. 10,35 °С, Т.кип. 340 °С (разл.), с водой смешивается во всех отношениях.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Раздражает и прижигает слизистые верхних дыхательных путей, поражает легкие. При попадании на кожу вызывает тяжелые ожоги.
ПДК серной кислоты в воздухе 1 мг/м3.
Диоксид серы (сернистый ангидрид) — бесцветный газ c резким запахом, плотность 2,926 г/л, Т.кип. -10,1 °С, растворим в воде.
Раздражает дыхательные пути, вызывая спазм бронхов, обладает общетоксическим действием.
ПДК диоксида серы в воздухе 10 мг/м3.
Метод основан на взаимодействии серной кислоты и диоксида и серы с иодид-иодатной смесью и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 400 нм. Различные агрегатные состояния этих веществ позволяют проводить раздельное измерение их в воздухе.
Отбор проб аэрозоля серной кислоты производится концентрированием на фильтр, паров диоксида серы — в раствор иодида калия.
Нижний предел измерения серной кислоты в анализируемом объеме раствора 25 мкг, диоксида серы — 5 мкг.
Нижний предел измерения серной кислоты в воздухе 0,5 мг/м3 (при отборе 100 л воздуха), диоксида серы — 5 мг/м3 (при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций серной кислоты от 0,5 до 5 мг/м3, диоксида серы — от 5 до 50 мг/м3.
Измерению не мешают сульфаты натрия, калия, магния, кальция, цинка, никеля в количестве до 1 мг, сульфат меди до 0,5 мг. Мешают измерению сульфат железа, сильные кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 25 мин.
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Поглотительные сосуды с пористой пластинкой № 1.
Фильтродержатель.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
Пробирки с пришлифованной пробкой, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 19908-80, вместимостью 50 мл.
Стеклянная трубка, длиной 5 — 6 см, заполненная кусочками фильтра АФА-ХА для поглощения аэрозоля серной кислоты.
Методические указания по фотометрическому измерению концентраций сульфаминовой кислоты в воздухе рабочей зоны, МУ (Методические указания) от 12 декабря 1988 года №4813-88
УТВЕРЖДЕНО Заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12
декабря 1988 г. N 4813-88
М.м. 97,03
Сульфаминовая кислота
(моноамид серной кислоты) — кристаллы серо-белого цвета, устойчива
при хранении, растворима в воде, 205 °С. В воздухе находится в виде
аэрозоля.
ПДК в воздухе рабочей
зоны 2 мг/м. Обладает раздражающим действием.
Характеристика метода
Метод основан на реакции взаимодействия сульфаминовой кислоты с нитрит-ионом и последующем измерении избытка нитрит-ионов фотометрически по реакции с реактивом Грисса. При окислительно-восстановительной реакции на 100 мкг сульфаминовой кислоты эквивалентно расходуется 45,3 мкг нитрит-ионов.
Отбор проб проводится с концентрированием в 0,05 н растворе серной кислоты.
Нижний предел измерения содержания сульфаминовой кислоты в объеме анализируемого раствора — 5 мкг.
Нижний предел измерения сульфаминовой кислоты в воздухе 0,33 мг/м (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,33 до 6,6 мг/м.
Измерению мешает присутствие нитритов.
Суммарная погрешность измерения не превышает 14%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 60 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Фотоколориметр или
спектрофотометр.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные сосуды с пористой пластинкой.
Пробирки химические, ГОСТ 10515-75, вместимостью 15 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 мл.
Реактивы, растворы и материалы
Сульфаминовая кислота, ТУ
6-09-2437-80.
Стандартный раствор N 1 с
концентрацией сульфаминовой кислоты 1 мг/мл готовят растворением
100 мг сульфаминовой кислоты в бидистиллированной воде в мерной
колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
Стандартный раствор N 2 с
концентрацией 50 мкг/мл (применяют свежеприготовленным) готовят
путем разбавления стандартного раствора N 1 в 20 раз.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-74, х.ч.
Серный ангидрид предельно-допустимые концентрации — Справочник химика 21
Серный ангидрид (SO3), содержащийся в отходящих газах после обжига колчедана, соединяясь с парами воды, образует туман, состоящий из мелких капелек серной кислоты, ц затрудняет дыхание. Предельно допустимая концентрация SO3 в воздухе рабочей зоны не должна превышать 1 мг/м .Серный ангидрид в свободном состоянии не содержится в воздухе соединяясь с парами воды, он образует туман, состоящий из мелких капелек серной кислоты. Наличие в воздухе сернокислотного тумана затрудняет дыхание, однако небольшие его дозы не вызывают раздражения слизистой оболочки дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация серного ангидрида и серной кислоты в воздухе рабочей зоне производственных помещений не превышает 1 мг м . [c.420]
Серный ангидрид, с которым чаще всего приходится иметь дело при проведении процессов сульфирования, раздражает и прижигает слизистые оболочки верхних дыхательных путей. Предельная допустимая концентрация 0,002 мг л. [c.558]
Серный ангидрид, соединяясь с парами воды, образует туман, состоящий из мелких капелек серной кислоты. Наличие в воздухе сернокислотного тумана затрудняет дыхание. Предельно допустимая концентрация серного ангидрида и серной кислоты з воздухе рабочей зоны производственных помещений 1 мг/м . [c.181]
Вдыхание тумана серной кислоты затрудняет дыхание и вызывает кашель. Выделение серного ангидрида возможно в контактном и абсорбционном отделениях, а также на складе олеума. Предельно допустимая концентрация серного ангидрида в воздухе—0,001 мг/л. [c.211]
Поглощая влагу воздуха, сернистый газ конденсируется в виде сернистой или еще более устойчивой серной кислоты. Действие его на человека сказывается уже при содержании в воздухе 0,03—0,05 мг/л. При этих концентрациях он вызывает раздражение слизистой оболочки глаз и горла, а при длительном воздействии может вызвать заболевание верхних дыхательных путей. Предельно допустимая концентрация (ПДК) сернистого ангидрида составляет 0,01 мг/л.
Серный ангидрид, соединяясь с парами воды, образует туман, состоящий из мелких капелек серной кислоты. Предельно допустимая концентрация серного ангидрида и серной кислоты в воздухе рабочей зоиы производственных помещений—1 мг/м . [c.365]
Воздейств.ие пыли при коксоочистных работах и замене огнеупорной кладки трубчатых печей является одним из основных профессиональных факторов. Запыленность воздуха в большинстве случаев в 300—400 раз превышает предельно допустимые концентрации как для нетоксической коксовой пыли (10 мг/м ). так и для кварцсодержащей шамотной пыли (2 мг/м ). Огнеупорный кирпич из шамота содержит двуокись кремния до 60%. поэтому шамотная пыль является силикозоопасной для рабочих огнеупорщиков и их подручных. Кроме того, пыль огнеупорного кирпича, образующаяся при ремонте потолочного экрана трубчатой печи, содержит до 20% серного ангидрида и действует раздражающе на слизистые глаз и верхних дыхательных путей. Коксовая пыль также не безвредна для организма. По данным Свердловского института гигиены, пыль нефтяного кокса вызывает пневмокониоз. Нефтяной сернистый кокс состоит из высокомолекулярных углеводородов — 92,5% содержание серы составляет 3,0—4,0%, водорода — 2,0%, окиси кремния — 0,08— 0,3%, окиси железа — 0,05%, ваииадия — 0,02%. К описанию химического состава пыли необходимо добавить, что коксовая и шамотная пыль — высокодисперсны, преобладают частицы величиной менее 5 микрон — свыше 90%, в том числе до 2 микрон— 70%. Все это усугубляет действие пылевого фактора. [c.34]
При исследовании сжигалась сушенка АШ в смеси с сернистым мазутом (Sp=1,7- 2,8%). Результаты исследований показали, что увеличение доли мазута до 60% не приводит к заметному изменению концентрации серного ангидрида в дымовых газах. Абсолютная концентрация 50з в дымовых газах не превышала 0,0001—0,0002% объемных, а скорость коррозии холодной набивки воздухоподогревателя при i T>80° была менее 0,1 г/(м -ч). Пользуясь излолпредельный уровень допустимой агрессивности значение К[c.111]
Рабочие непосредственно контактируют с пылью и парами монохлоруксусной кислоты, соляной кислотой и хлористым водородом, серной кислотой и сернистым ангидридом, хлором хлорбензолом, пылью и парами парадихлорбензола, 1, 2, 4, 5-тетрахлорбензола и многими другими химическими веществами. Довольно часто концентрации этих веществ в воздухе, по данным Уфимского института гигиены и профзаболеваний, значительно превышают предельно допустимые нормы. По литературным данным, эти химические продукты способны вызывать патологию кожи. Так, от монохлоруксусной кислоты развиваются безболезненные ожоги с обширным шелушением кожи (Н. В-Лазарев). При длительном соприкосновении с серной и соляной кислотами наблюдаются гиперкератоз и диффузные омозолело- сти пальцев рук и ладоней сухость и инфильтрация кистей рук, хронические изъязвления типа прижогов Ш. А. Торсуев, М. Н. Иванов). [c.273]
По условиям труда цеха приравнены к особо вредным производствам. В процессе производства рабочие контактируют с парами МХУК и серной кислоты, хлористым водородом, сернистым ангидридом, трихлорэти-леном. По данным Уфимского научно-исследовательского института гигиены и профзаболеваний, концентрация большинства токсических веществ в воздухе значительно превышала предельно допустимые нормы. От воздействия МХУК у рабочих наблюдались своеобразные дерматиты, которые проявлялись уже через 2—3 дня с момента начала работы в цехе. При незначительно выраженных начальных проявлениях болезни (1 степень), появлялся зуд, кожа становилась сухой с несколько усиленным рисунком кожных борозд и треугольных полей. Эти явления сопровождались малозаметным муковид-ным илн отрубевидным шелушением, изредка телесно- [c.254]
Методические указания по ионохроматографическому измерению концентраций оксидов азота, азотной кислоты, серной кислоты, диоксида серы, хлороводорода, фтороводорода, о-фосфорной кислоты, аммиака в воздухе рабочей зоны, МУ (Методические указания) от 10 октября 1991 года №5994-91
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10
октября 1991 г. N 5994-91
Физико-химические
свойства веществ (см. табл.40).
Таблица 40
Вещество | Хими- | Молеку- | Темпе- | Плотность при
20 °С, | Растворимость | Агрегатное
состояние | ПДК |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
Оксид азота | NO | 30,01 | -151,8 | 1,3402 | в этаноле,
сероуглероде | п | 5,0 |
Диоксид
азота | NО | 46,01 | 20,7 | 1,491 | в
сероуглероде, хлороформе | п | 2,0 |
Азотная | HNО | 63,01 | 86,0 | 1,513 | в воде | п | 2,0 |
Серная кислота | HSO | 98,08 | 330,0 | 1,834 | реагирует | а | 1,0 |
Диоксид серы | SO | 64,06 | -10,1 | 2,927 | в этаноле, | п | 10,0 |
Хлороводород | HCI | 36,46 | -85,1 | 1,639 | в этаноле,
бензоле, воде | п | 5,0 |
Фтороводород | HF | 20,1 | 19,9 | 0,9885 | весьма
растворим | п | 0,5 |
Ортофосфорная кислота | НРO | 97,995 | НРO 213 | 1,83 | весьма
растворим | а | ОБУВ 1,0 |
Аммиак | NH | 17,03 | -33,5 | 0,771 | в воде | п | 20,0 |
Вышеуказанные вещества
оказывают влияние на кроветворные органы, слизистую оболочку
полости гортани, носа и верхних дыхательных путей, поступают в
организм, главным образом, при дыхании.
Характеристика метода
Метод основан на
использовании ионной хроматографии для измерения концентраций
вредных веществ, обладающих кислотными и основными свойствами.
Отбор проб с
концентрированием с помощью пробопреобразователя.
Нижний предел измерения,
мкг, в хроматографируемом объеме элюента с использованием различных
сорбентов.
Таблица 41
Наименование иона | Нижний предел
измерения, мкг, в анализируемом объеме элюента для
сорбентов | ||
Хикс | Аниекс | Канк-КСТ | |
F | 1,0 | 2,0 | |
Сl | 0,1 | 7,0 | |
NO | — | 5,0 | |
SO | 4,0 | 1,0 | |
NO | 2,0 | 10,0 | |
РO | 10,0 | — | |
NH | — | — | 50,0 |
Нижний предел измерения
(в мг/м): NO — 2,5; NO — 1; HNO — 1; SO — 5; HSO — 0,5; HF — 0,25; HCI — 1,0; HPO — 1,0; NH — 10,0.
Диапазоны измеряемых
концентраций веществ в воздухе приведены в табл.42
Таблица 42
NN | Наименование | Диапазон
измеряемых концентраций, |
1. | Оксид азота | 2,5-50 |
2. | Диоксид азота | 1,0-20 |
3. | Азотная кислота | 1,0-20 |
4. | Серная кислота | 0,5-10 |
5. | Диоксид серы | 5,0-100 |
6. | Хлороводород | 2,5-50 |
7. | Фтороводород | 0,25-5 |
8. | Орто-фосфорная кислота | 1,0-10 |
9. | Аммиак | 10,0-200 |
Метод специфичен. Влияние
веществ, обладающих кислотными свойствами, на измерение аммиака
устраняется в процессе отбора пробы.
Граница суммарной
погрешности измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 1,5 часа.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф «Цвет-3006»,
5EI.550.151 ТО.
Хроматограф ХПИ-1,
5EI.550.160 То.
Поглотительный сосуд
змеевикового типа (для поглощения NH)*.
Пробопреобразователи (от
сети 220 В и 12 В)* воздуха давлением 1,4 кгс/см± 0,14 кгс/см.
_______________
*
Изготавливаются и поставляются потребителю вместе с ионным
хроматографом.
Сушильный шкаф, ТУ 79
РСФСР 335-72.
рН-метр, группа 3,
ГОСТ
22261-82.
Кондуктометр электродный
лабораторный, ТУ 25-7416.0180-88.
Насос вакуумный.
Баня водяная
лабораторная, МРТУ 64-186-23-68.
Панель дистанционного
управления ПДУ-А, ТУ 25-04-2720-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Линейка 500, ГОСТ 427-75.
Счетчик газовый
барабанный типа ГСБ-400 (>20 л/мин), ТУ 25-04-2261-75.
Регулятор расхода газа
(УИРГ) с указателем расхода (<12 л/мин), 5КО.283.000-ДА.
Термометр, ГОСТ 215-73.
Шланги из ПВХ.
Колбы мерные,
вместимостью 50, 1000 и 2000 л, ГОСТ
1770-74Е.
Воронка стеклянная,
ГОСТ 8613-75.
Пипетки вместимостью 1,
2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Цилиндры стеклянные
измерительные вместимостью 25, 50, 1000 мл с носиком, ГОСТ 1770-74.
Мензурка вместимостью
1000 мл, ГОСТ 1770-74.
Шприц медицинский
«Рекорд» вместимостью 2 мл, ГОСТ
18137-77.
Фильтр Шотта (не более 3
мкм).
Пробирки, ГОСТ 10515-75.
ПРИМЕЧАНИЕ. Вся
химическая посуда, применяемая при калибровке хроматографа,
приготовлении стандартных растворов, градуировочных растворов,
приготовлении элюентов, должна быть предварительно обработана по
методике, изложенной в ГОСТ
8.234-77.
Реактивы, растворы, материалы
Вода дистиллированная с
удельной проводимостью не более 20 мк См. Если удельная
проводимость воды выше 20 мк См, то перегонку ее повторить,
дистиллированную воду с удельной электропроводностью выше 20 мк См
не применять. Качество воды определяют с помощью кондуктометра.
Кислота серная, ч.,
ГОСТ
4204-75.
Калий двухромовокислый,
ГОСТ 4220-75.
Натрий углекислый б/в,
осч 5-4, ТУ 6-09-3588-78.
Азотная кислота, осч
21-5, ГОСТ 11125-78.
Ампулы ГСО | а) БВ-2 —
NO |
б) БВ-1 —
NO | |
в) БВ-3 —
РО | |
г) ГСОРН — 1
NH | |
д) ГСОРН — 2
Сl | |
е) ГСОРН — 3 SO. |
Натрий фтористый, осч
9-3, ТУ 6-09-3372-78.
Глицерин, чда., ГОСТ 6259-75.
Кали едкое, ТУ 6-09-01
301-74.
Натр едкий, чда.,
ГОСТ 4328-77.
Перекись водорода, 30%
водн., чда., ТУ 6-02-570-75.
Воздух, класс 7, ГОСТ 17433-80.
Универсальная
индикаторная бумага, ТУ 6-09-1181-76.
рН 1-10.
Сорбент «Хикс», ТУ 15-16
ЭССР 4-85.
Сорбент «Аниекс» 20 мкм,
производитель «Вагос» ЭССР, Таллинн.
«Канк-КСТ» 1/15 мкм,
ГЕОХИ, Москва.
Фиксанал HNО, ТУ 6-09-1181-76.
Колонки для Цвета 3006*
изготавливаются из стали X18HIOT:
разделительные: дл. 100
мм, внутр. диаметр 6 мм;
подавительные: дл. 200
мм, внутр. диаметр 6 мм;
концентрирующие: дл. 50
мм, внутр. диаметр 6 мм.
Колонки для ХПИ-1*
стеклянные капиллярные (аналитические и подавительные), внешн.
диаметр 6 мм, внутр. диаметр 1,2 мм, дл. 100 мм.
________________
*
Колонки с сорбентом ХИКС и Канк — КСТ поставляются с
хроматографами, колонки с сорбентом Аниекс подлежат
приготовлению.
Приготовление 10% р-ра H(2)О(2)
10% р-р НО готовят из 30% НО. Для этого в цилиндр на 100 мл наливают 30
мл 30% НО и 60 мл дистиллированной воды. Раствор
перемешивают.
Приготовление 5% р-ра KМпО(4)
Навеску 5 г KМпО взвешивают на аналитических весах и
количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл,
приливают 50 мл дистиллированной воды, содержимое перемешивают.
Затем доливают дистиллированной водой до метки и вновь
перемешивают.
ПРИМЕЧАНИЕ. Реактивы
должны иметь паспорт, подтверждающий их годность.